Les composés inorganiques complexes des systèmes Ag-Ga(In)-Si(Ge)-S(Se) constituent un groupe important de matériaux qui présentent des propriétés semi-conductrices. Ces matériaux présentent un intérêt considérable en raison de leurs applications potentielles. Ils sont prometteurs pour l'optoélectronique, la photovoltaïque, la technologie des capteurs, les télécommunications et l'optique non linéaire.Des cristaux du système Ag-Ga(In)-Si(Ge)-S(Se) avec différentes compositions cation-anion ont été synthétisés. Grâce à l'application d'une série de méthodes de recherche modernes, une analyse de la composition, des spectres optiques, photoélectriques et optiques non linéaires, ainsi que des caractéristiques électro- et piézoélectriques et de leurs changements photo-induits, a été réalisée pour les matériaux obtenus. La monographie présente les résultats d'une étude expérimentale complète qui, combinée à des calculs de premier principe dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de la densité, élucide les caractéristiques optoélectroniques et optiques non linéaires des systèmes chalcogénures complexes Ag-Ga(In)-Si(Ge)-S(Se).